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怎么避免塑胶型材件加工中聚合物降解呢?



    塑胶型材在加工过程中如果聚合物,要受到高温、强剪切力等的作用,在这些强的作用下,高分子链要产生断链,因而分子量下降,这就是降解。

    一、降解的分类

    1.自由基连锁降解反应: 由热、应力等物理因素引起的降解。在热或剪切力的影响下,聚合物的降解通常是无规则的选择进行的。这是因为聚合物中所有化学键的能量都十分接近的关系。在这些物理因素作用下,降解机理也极其相似,通常是通过形成自由基的中间步骤按连锁反应机理进行,包括活性中心的产生、链转移和链断裂、链终止几个阶段。

    2.逐步降解:  这种降解主要是在加工的高温下,聚合物含有微量水分、酸或碱等杂志进行有选择的降解,降解一般发生在碳-杂链(如C-N、C-O、C-S、C-Si等)处,这是因为碳-杂链键能较小、稳定性较差的缘故。降解具有逐步反应的特征,每一步具有独立性,中间产物稳定,断链的机会随分子量的增大而增大,所以随着降解反应的逐步进行,聚合物的分子量逐渐减小的同时,其分子量分散性也逐步减小。含有酰胺、酯、缩醛的聚合物容易在高温下发生水解、酯解、酸解、胺解等降解反应。

    温度越高,降解越快;在高温下停留时间越长,降解越厉害。加工过程往往有氧气的存在,氧在高温下能使聚合物氧化生成过氧化物结构,过氧化物容易分解产生自由基,从而引发连锁降解反应,称为热氧降解,使聚合物降解的主要历程。

    塑胶型材加工过程中,聚合物要反复受到应力的作用(以剪切应力为主),当剪切应力的能量超过键能时,就引起化学键的断裂,产生降解。剪切作用和热的作用一起,对聚合物的降解起强烈的降解促进作用。

    微量水分是有些聚合物降解的主要因素,如PC、尼龙(PA)、ABS、聚酯等。因此加工之前的干燥是必备的工序。


    二、解决措施

    聚合物在加工过程中出现降解后,制品外观变差,内在质量降低,使用寿命缩短。因此塑胶型材加工过程大多数情况下都应设法尽量减少和避免聚合物降解。因此通常可采用以下措施:

    1.严格控制原材料技术指标,尽量去除聚合物中的催化剂残留等杂志。

    2.使用前对聚合物进行严格干燥,特别是聚酯、聚醚、聚酰胺等聚合物存放过程容易从空气中吸附水分,用前通常应使水分含量降低到0.01-0.05%以下。

    3.确定合理的加工工艺和加工条件,使聚合物能在不易产生降解的条件下加工成型。

    4.加工设备和模具应有良好的结构。主要应消除设备中与聚合物接触的部分可能存在的死角或缝隙,减少过长的流道、改善加热装置、提高温度显示装置的灵敏度和冷却系统的冷却效率。

    5.在配方中考虑使用抗氧剂、稳定剂等以加强聚合物对降解的抵抗能力。

    有些情况下,可以利用聚合物在加工过程中的降解效应,如橡胶的开炼(塑炼),降低分子量,提高加工性;聚合物共混物,利用剪切效应产生的自由基,可是两种或多种聚合物产生接枝、共聚等反应,从而提高共混物的性能

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